拉合尔十二烷酸球场合施工丙烷酸网篮球场建设

2019-04-22 作者:体育教学   |   浏览(169)

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细致入微的服务链
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到目前为止,人们可以采用不同的合成技术,生产溶剂型、水分散型(外乳化型)、水溶型的丙烯酸树脂,其中单体的品种可以根据
涂饰的要求不同而选择具有不同结构的单体,它们是决定材料物理力学性能的物质基础。
1、a-碳原子上-CH3和氢原子对树脂性能的影响
单体 a-碳原子上的-CH3在聚合物主链上,使分子链节能保持着一种稳定的平衡,对分子链的运动起位阻作用,因空间位阻使链的
内旋转位垒增加,一般都导致链的柔性下降,使聚丙烯酸酯玻璃化温度Tg向高温方向转移。因此聚甲基丙烯酸酯比聚丙烯酸酯的同
体育教学,级酯类的硬度大,弹性小,伸长率小,抗张强度大。因后者的a- C原子上的氢原子,相应空间位阻小,链内旋容易。
从聚合物的物性考虑,Tg值大,往往具有较好的硬度、抗张强度和耐磨性;但在环境温度较低时,脆性和耐冲击强度比聚丙烯酸酯性能
差。反之Tg值小,聚合物的延伸性、柔韧性、耐寒性、附着力较好,但在较高的温度下易有发软、粘板、吸尘等现象。
选用不同的单体,对聚合物膜的玻璃化温度影响极大。例如聚丙烯酸树脂涂饰剂应具有良好的耐低温和耐高温的性能,以满足皮革进行
加工和使用的要求。皮革加工时的温度可高达100℃,涂膜应具有良好的离板性;使用温度在4—50℃时应不发粘,在低温-25℃以下时涂

水性漆配方中,基料是形成漆膜并决定漆膜性能的关键组分。配方设计时应尽量提高水性树脂的用量,占体积比的60-70%,使得漆液中的有效成膜物含量尽可能多,这样才能保证制成的漆一道涂装漆膜较厚,丰满度高。

聚对苯二甲酸乙二醇酯是全球生产量最大的聚酯。每年生产超过2600万吨,主要用于地毯、服装和一次性饮料瓶等。但是目前只有部分PET瓶被回收再利用。由于回收率很低,大多数废弃PET都进入了垃圾填埋场或直接在环境中积累。

膜不脆断。要满足上述要求,往往是采用共聚、共混的方法来实现。

水性丙烯酸树脂

美国可再生能源国家实验室Gregg Beckham团队将回收的PET与可再生的生物质单体结合生产玻璃纤维增强塑料,这种材料拥有单价高和寿命长的特点,有很大的应用价值。该研究通过结合生物质单体开发了PET再循环的新路径,这既可以刺激塑料回收,又能促进生物质经济的发展。该文章最近发表在Cell Press旗下的能源期刊Joule上,题目为“Combining reclaimed PET with bio-based monomers enables plastics upcycling”。该研究通过利用再生PET中的内含能以及可再生单体中特殊的化学结构,显著提升了rPET-FRP的材料性能。而且,相比于通过石油合成的FRP,预计可节省57%的总供应链能量,同时减少40%的温室气体排放。

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丙烯酸乳液(acrylic

PET材料由于其强大的机械性能,在现代社会中被广泛应用。然而,在美国只有不到30%的PET瓶和极少数PET地毯被回收利用,大部分被简单填埋。 PET回收率低的一个主要原因是工业界回收PET使用的是机械式方法,这会导致回收的PET相比于新PET性能有所下降,从而影响回收PET的价值。由于机械式回收方法的问题,研究人员也开发了一些化学回收方法。一般分为两类,一类是将PET完全降解为单体,然后再使用单体合成新的聚合物;另一类是部分降解,作为均聚物被应用在一些高价值的聚合物合成上。但是这两种方法都需要很大的能量消耗将回收的PET高度降解,同时还需要使用一些像环氧氯丙烷、异氰酸酯或苯乙烯等有毒的单体来合成最终产品。鉴于此,他们将回收的PET转化为不饱和聚酯或二丙烯酸聚合物,然后再聚合转化为高价值的玻璃纤维增强塑料。

emulsions),由于其通用性,耐候性及多样性,已在涂料行业的各个领域得到了广泛应用。水性丙烯酸乳液由丙烯酸酯单体为主的乙烯基单体经乳液聚合而成。聚合过程中添加了乳化剂、稳定剂、pH

在这个过程中, PET首先在线性二醇(乙二醇或者1,4-丁二醇)的存在下通过醇化被部分降解,同时所有链末端被修饰为羟基。这里所用到的二醇可以从可再生资源中获得; 随后与可再生来源的单体反应,生成一系列不饱和聚酯或二丙烯酸聚合物;这些聚合物与自由基引发剂一起溶解在活性稀释剂中形成树脂,然后这些树脂就可以在玻璃纤维电上生成一系列rPET-FRP了。

调节剂等各种助剂,体系相当复杂。水性丙烯酸乳液制成的漆膜有良好的耐候性,不易黄发,硬度高,光泽好。近年来,随着水性丙烯酸乳液聚合技术的不断发展,多相聚合,核壳技术,自交联技术及高分子表面活性剂的应用,和核壳聚合等技术进一步改进和提高了水性丙烯酸乳液的性质,使得水性丙烯酸乳液的适应不同施工和使用条件的需要,用武之地得到不断的扩大。现在,水性丙烯酸乳液的应用已扩展到性能要求更高的工业用途领域。

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该研究使用回收的PET通过与不同来源的可再生单体反应合成了两种不同的rPET-FRP,一种是基于不饱和聚酯,另一种是基于二丙烯酸聚合物。对于第一种不饱和聚酯rPET-FRP,苹果酸盐、富马酸盐和二甲基粘康酸酯通过熔融共混合成UPE。所得rPET-UPE中,所有单体按化学计量方式掺入聚合物主链中形成均聚物。通过用自由基引发剂将UPE溶解在活性稀释剂(即苯乙烯,甲基丙烯酸或丙烯酸)中交联生成树脂,然后在玻璃纤维垫上形成rPET-FRP。

优质丙酸乳液仿石效果

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聚氨酯分散体

对于另一种二丙烯酸聚合物rPET-FRP,让部分降解的rPET和烯属羧酸(甲基丙烯酸或丙烯酸)反应。这种方法的好处是,在聚合后可以将自由基引发剂加入到反应混合物中,然后直接放到玻璃纤维垫上进行FRP合成。

聚氨酯材料是分子结构中具有氨基甲酸酯结构的一类大分子化合物的总称,通常由二异氰酸酯和多元醇经聚加成反应制成。聚氨酯高分子既具有使其形成物理性交联的极性官能团,又具有非极性的及柔性的链段。使用得当,其极性管能团还可以进行进一步的化学交联。这些分子特性使得聚氨酯材料具有高强度,韧性及抗溶剂的能力。聚氨酯作为一种强度高,耐候性好,附着力强的优质材料,已在涂料领域得到广泛的应用。

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根据制备聚氨酯所用的异氰酸酯类型,聚氨酯乳液和相应的漆可分为脂肪族型和芳香族型两大类。脂肪族的漆膜有优异的耐候性和抗黄变性;

这两种FRP都表现出来同样优异的强度性能。在所有二丙烯酸聚合物中,基于苯乙烯的表现出更差的相容性和性能。在一些情况下,来自二丙烯酸聚合物的FRP表现出比UPE更高的储能模量和更低的损耗模量。然而,与UPE不同,二丙烯酸聚合物在本研究中使用的范围内表现出轻微的分子量依赖性。

芳香族水性聚氨酯多用来做室内装饰漆。按聚合得到的粒子大小有聚氨酯乳液和聚氨酯分散体两类。水性聚氨酯分散体,采用独特的工艺将聚氨酯颗粒分散在水中,从而达到以水为载体的成膜作用。与其它乳液成膜机理相近,成膜的效果取决于颗粒间高分子相互渗透的能力。为增加渗透,一方面聚氨酯分子链要足够柔软,流动性好;另一方面,乳液颗粒要尽可能的小,这样可以增加颗粒间的接触面积,减少高分子的移动距离。水性聚氨酯分散体通常有纳米级的粒径,外观半透明甚至完全透明,是最好的水性漆基料之一。水性聚氨酯分散体有时被称为纳米乳液,以区别于外观呈白色的普通乳液。

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苯乙烯

图例:对于丙烯酸和甲基丙烯酸FRP,rPET-二丙烯酸FRP的存储模量(实心符号 - 左轴)和损耗模量(空心符号 - 右轴)作为分子量的函数。丙烯酸和甲基丙烯酸系统之间的差异表现在损耗模量上。黑色虚线表示用双羟基对苯二甲酸酯对照合成的丙烯酸和甲基丙烯酸单体的储能模量。

聚丙烯酸酯乳液引入该单体的主要原因是其可提供较高的玻璃化转发温度(Tg),

该研究中的所有FRP均保持不错的热性能。在FRP中,玻璃转变温度指的是在机械性能不变的情况下可以使用的最高温度。下图显示了该研究中有代表性FRP的Tg值。当苯乙烯与UPE相容时,FRP表现出优异的Tg;然而,当苯乙烯与UPE不相容时,FRP表现出较低的质量平衡并且显著降低了交联度,这导致了Tg降低。由于所有用可再生来源的活性稀释剂制备的FRP表现出与烯烃聚合物的相容性,它们都表现出高Tg值。

从而提高成膜的硬度;另一个原因是成本。苯乙烯在包装工业上用量极大,是石油工业最重要的,成熟的下游产品之一,价格低但受宏观经济影响大。然而引入苯乙烯,特别是其含量高于总单体量的15%以上时,也会给水性漆成膜性带来许多负面影响。首先,含苯乙烯的聚合物链段缺乏柔韧性,宏观上表现为水性漆成膜硬而不韧;还有苯乙烯所含的苯环,是紫外光的吸收体,该单体含量高时,紫外线通过相邻苯环会对聚合物链有剪切反应,从而使水性漆漆膜发脆,光泽度下降,寿命降低;苯乙烯的结构也决定了它对很多有机溶剂有亲和力,水性漆漆膜的耐溶剂性也不其它的树脂有明显差距。

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丙烯酸酯类单体

同时,该研究还计算了生产这两种材料可以节省的能源以及减少的二氧化碳排放量。总共计算了5种不同的情况。在基础情况下,使用由苯乙烯和UPE合成的FRP,其组成为37.5 mol%间苯二甲酸,50 mol%丙二醇和12.5 mol%马来酸酐。在其他四种情况下,使用37.5 mol%对苯二甲酸,50 mol%乙二醇和12.5 mol%粘康酸的UPE混合物。这四种情况中,使用了两种不同的计算方法:废弃物估价法(waste valuation estimation approach)和截止/再生内容法(cut off/recycled content approach)。废弃物估价法中考虑了rPET材料的经济价值。原始瓶子生产的环境负担被分配给rPET,可以通过rPET的市场价格相对于原始PET的市场价格的比率来确定。相反,截止/再生内容法假设rPET是一种没有价值的废品,因此没有从原始PET瓶生产中分配任何环境负担。在废弃物估价法中,透明和绿色的再生PET有不同的市场价格,因此有两种不同的估算结果。

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仿石效果

在基础情况中,石油衍生的FRP的供应链能量约为88 MJ/kg。对于基于rPET的透明和绿色FRP,废弃物估价法产生的供应链能量分别为56和49 MJ/kg。而截止/再生内容法中由于rPET价值为零,使得供应链能量对于石油和生物衍生丙烯酸分别只有45和37 MJ/kg。总体而言,这四种情况分别节约了36%、45%、49%和57%供应链能源。供应链能量需求的大部分减少是由于化石原料能量的减少,以及一些像加热用的天然气这类燃料减少。右下图还提供了用于非燃烧应用中消耗的煤、原油和天然气等化石原料的能量估计。基础情况需要39 MJ/kg的这种原料能量(大部分包含在原油中),而四种rPET中分别需要16、13、16和8 MJ/kg的原料能量,分别节省了59%、67%、59%和80%。

丙烯酸酯类单体种类很多,性能及价格相差很大。国内最常用的是丙烯酸丁酯,改单体成本最低,是大多乳液厂家用于与苯乙烯配套,制造廉价墙漆的乳液的单体。其功用是提供水性漆漆膜的柔韧性。由于丙烯酸酯聚合物主链上不含除酯基以外的基团,主链及酯基侧链柔韧性均好好,使水性漆漆膜缺乏硬度。这类聚丙烯酸酯乳液虽然是建筑内外墙涂料的选择,但作为对硬度及韧度要求都高的的木器漆来讲,性能就不够了。

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甲基丙烯酸酯类单体

除计算供应链能源外,该研究还使用每千克产品所排放的二氧化碳当量(kg-CO2-eq/kgFRP)来估算温室气体排放。基础情况生产FRP需要3.23 kg-CO2-eq/kgFRP,而其他四种情况相比来说分别节省了30%、34%、42%和40%的温室气体排放。由于模拟生物衍生丙烯酸供应链中的工艺燃料和电力需求略高,使用石油衍生丙烯酸导致供应链温室气体排放量略有下降。

甲基丙烯酸酯类单体,比丙烯酸酯单体在性能上又上了一个台阶。由于甲基丙烯酸酯类聚合物主链上多了甲基,使其主链的活动性受到限制,主链钢性增强,同时酯基侧链有提供了柔韧性,使得甲基丙烯酸酯类单体具有硬度和韧性的最佳平衡,比如聚甲基丙烯酸甲酯(甲甲酯)就是人们俗称的有机玻璃;甲基丙烯酸酯类单体,由于不含苯环,使其比起苯乙烯类单体在抗紫外侵蚀,耐久性,及抗溶剂性方面都比苯乙烯有明显优势。

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综上所述,水性丙烯酸酯树脂制造商对单体的选择很多,不但可以变换其种类,又可变换相对比例和成分。水性涂料厂家在选择水性丙烯酸酯乳液时,不能只考虑“纯丙”或“苯丙”这些空洞概念词汇,应该以水性丙烯酸酯树脂及其配方的实际性能为衡量标准。

整体而言,该研究不仅有效利用了生物质单体和低价值回收PET,还可以降低复合材料制造相关的能量消耗和温室气体排放。这项工作表明,从rPET和生物质衍生单体生产FRP所需的供应链能源可能低于化学回收PET和传统基于石油生产FRP过程所需的供应链能量总和。这种方法通过创造长寿命、性能优异的材料,为塑料回收和可再生原料的使用提供经济激励。

水性漆配方中,基料是形成漆膜并决定漆膜性能的关键组分。配方设计时应尽量提高水性树脂的用量,占体积比的60-70%,使得漆液中的有效成膜物含量尽可能多,这样才能保证制成的漆一道涂装漆膜较厚,丰满度高。

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水性丙烯酸树脂

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液态石水性涂料在铝板上有极强的附着力

Nicholas Rorrer,2015年博士毕业于美国科罗拉多矿业大学化学与生物工程专业,之后加入美国可再生能源国家实验室。主要研究领域为基于生物质的高分子聚合物合成、基于生物质的不同功能增强塑料以及塑料回收。

丙烯酸乳液(acrylic

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emulsions),由于其通用性,耐候性及多样性,已在涂料行业的各个领域得到了广泛应用。水性丙烯酸乳液由丙烯酸酯单体为主的乙烯基单体经乳液聚合而成。聚合过程中添加了乳化剂、稳定剂、pH

Gregg Beckham,2007年博士毕业于麻省理工学院化学工程专业,现任美国可再生能源国家实验室高级研究员(Senior Research Fellow),研究涉及生物质利用各个方向,主要包括木质素降解和应用、纤维素酶酶结构-功能关系、功能性生物聚合材料等。在Science、PNAS、JACS 、EES等期刊发表超过160篇文章。

调节剂等各种助剂,体系相当复杂。水性丙烯酸乳液制成的漆膜有良好的耐候性,不易黄发,硬度高,光泽好。近年来,随着水性丙烯酸乳液聚合技术的不断发展,多相聚合,核壳技术,自交联技术及高分子表面活性剂的应用,和核壳聚合等技术进一步改进和提高了水性丙烯酸乳液的性质,使得水性丙烯酸乳液的适应不同施工和使用条件的需要,用武之地得到不断的扩大。现在,水性丙烯酸乳液的应用已扩展到性能要求更高的工业用途领域。

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